1,3-DIPOLAR CYCLO ADDITIONS .39. KINETICS AND MECHANISM OF CYCLO ADDITIONS OF SYDNONES

Die Reaktionen der Sydnone mit Dipolarophilen, an der CO2‐Entwicklung verfolgt, gehorchen der 2. Ordnung; der geschwindigkeitsbestimmenden 1.3‐Cycloaddition folgt rasche CO2‐Abgabe. Die schwach inverse Abhängigkeit der RG‐Konstante von der Solvenspolarität und die Aktivierungsentropien sprechen für eine Mehrzentren‐Addition. — Die Aktivitäten von 9 acetylenischen und 17 olefinischen Dipolarophilen gegenüber C‐Methyl‐N‐phenyl‐sydnon (1) werden gemessen und mit denen eines offenkettigen Azomethin‐imins (7,) verglichen. Die 1.3‐dipolare Aktivität des Sydnons wird nicht stark von der Substitution (8 Beispiele) beeinflußt. — Die Erfahrungen in der Sydnon‐Reihe führen zu einem Bild vom Übergangszustand der 1.3‐Dipolaren Cycloaddition, das mit den Woodward‐Hoffmann‐Regeln im Einklang steht. Copyright © 1968 WILEY‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim