SYNTHESES OF BIOLOGICALLY IMPORTANT CARBOHYDRATES .19. REGIOSELECTIVITY OF THE VIC CIS-OXYAMINATION OF 3,4-UNSATURATED CARBOHYDRATES - DIRECTED SYNTHESES OF 4-AMINO-4-DEOXYALDOSIDES AND OF 3-AMINO-3-DEOXYALDOSIDES

Methyl‐2‐O‐benzyl‐3,4‐didesoxy‐α‐D‐glycero‐pent‐3‐enopyranosid (1) reagiert mit (Chloramin‐T/[OsO4 ] zu Methyl‐2‐O‐benzyl‐4‐desoxy‐4‐tosylamino‐ (2) und Methyl‐2‐O‐benzyl‐3‐desoxy‐3‐tosylamino‐β‐L‐arabinosid (3) im Verhältnis 2:1. In Gegenwart eines Phasentransfer‐Katalysators entstehen die isomeren im Verhältnis 4.5:1. Dagegen führt das Benzyl‐2‐O‐acetyl‐3,4‐didesoxy‐α‐D‐glycero‐pent‐3‐cyanopyranosid (13) zum entsprechenden 4‐Desoxy‐4‐tosylamino‐ (14) und 3‐Desoxy‐3‐tosylamino‐arabinosid 15 im Verhältnis 1:2. Auf die präparative Bedeutung dieser Umkehrung wird hingewiesen. Für ihre Ursachen wird eine Hypothese entwickelt: als Grund für die Regioorientierung bei 1→ 2 + 3 werden „through space”‐Wechselwirkungen angenommen. Copyright © 1979 WILEY‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim