DIELS-ALDER REACTIVITY OF S-CIS-FIXED 1,3-DIENES

Die 4,5‐Dimethylen‐1,3‐dioxolane 1–5 zeigen, obwohl sie s‐cis‐fixierte Diensysteme darstellen, im Vergleich zu den 1,2‐Dimethylencycloalkanen 8–10 und 2,3‐Dimethylen‐1,4‐dioxan (6) sehr geringe Dienreaktivitäten, wie durch die Geschwindigkeitskonstanten und die Aktivierungsparameter belegt wird. Der Einfluß der durch Photoelektronenspektroskopie festgelegten Ionisationspotentiale und der nach dem MINDO/3‐Verfahren berechneten Molekülgeometrien auf die Reaktivität wird untersucht. Es zeigt sich, daß für die Reaktivität der s‐cis‐fixierten Diene nicht der Interplanarwinkel, sondern die Scherung (1,4‐Abstand) des Dien‐Systems von entscheidender Bedeutung ist. Copyright © 1979 WILEY‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim