TRANSITION METAL-CARBENE COMPLEXES .2. PREPARATION OF CIS-M(TRIPHENYL)-METHOXYORGANYLCARBENE METAL TETRACARBONYL COMPLEXES (M=PHOSPHORUS ARSENIC ANTIMONY) OF CHROMIUM MOLYBDENUM AND TUNGSTEN FROM M(TRIPHENYL)-METAL-PENTACARBONYLS BY METHYL(-) METHYL(+) ADDITION

Bei der Umsetzung einiger monosubstituierter P(C6H5)3‐, As(C6H5)3‐, und Sb(C6H5)3‐Metall‐pentacarbonyle von Cr, Mo und W mit LiCH3 und nachfolgenden Alkylierung der Addukte mit [(CH3)3O]BF42) wurden ausschließlich cis‐konfigurierte Carbenkomplexe der Zusammensetzung (Ligand)(CO)4Metall(Carben) erhalten. Die Ursache wird im stärkeren δ+‐Charakter der C‐Atome cis‐ständiger CO‐Liganden gesehen, der die Carbanionaddition lenkt. Die Reaktion zwischen (C6H5)3SbW(CO)5 und LiCH3 führt zu keinem entsprechenden Methylmethoxycarben‐Komplex, sondern zu einem Gemisch von cis‐Phenylmethoxycarben‐Komplexen. Als Hauptprodukt entsteht cis‐(C6H5)3Sb(CO)4WC(OCH3)C6H5. Es wird gezeigt, daß die Addition von LiCH3 nicht an der Carbonylgruppe, sondern am Sb erfolgt, wobei Phenyl‐ gegen Methylgruppen ausgetauscht werden. Das freigesetzte LiC6H5 wird an der Carbonylgruppe addiert. Copyright © 1969 WILEY‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim