Abstract— Results of some reactions of photochemically produced perfluoromethoxyl and related radicals are presented, including a kinetic study of the photochemical reaction between fluoroxyperfluoromethane (CF3OF) and carbon monoxide leading quantitatively to perfluoromethyl fluoroformate (CF3OC(O)F). Bis (perfluoromethyl) oxalate (CF3OC(O)C(O)OCF3), the supposed chain‐ending product of the named reaction is described for the first time. Also, some evidences are presented in favor of the existence of bis(perfluoromethyl)peroxydicarbonate (CF3OC(O)OOC(O)OCF3) and of the mixed mono(perfluoromethyl)ester‐monofluoride of peroxydicarbonic acid (CF3OC(O)OOC(O)F), which are believed to be respectively the chain‐ending products of the oxidation of carbon monoxide, photochemically sensitized by bis (perfluoromethyl)peroxide and fluoroxyperfluoromethane. Finally, a description is given of a novel synthetic method which gives high yields of bis (perfluoromethyl)trioxide, depending on the oxidation of perfluoromethyl radicals produced photochemically from a mixture of fluorine and perfluoroacetone. Se presentan los resultados de algunas reacciones que llevan a la producción fotoquímica de perfluorometoxilo y otros radicales análogos, incluyendo un estudio cinético de la reacción fotoquímica entre el fluoroxiperfluorometano (CF3OF) y el monóxido de carbono, con formación cuantitativa de fluoroformiato de perfluorometilo (CF3OC(O)F). Se describe por primera vez el oxalato de perfluorometilo (CF3OC(O)C(O)OCF3) que es justamente el producto final de la cadena de la mencionada reacción. También se presentan evidencias en favor de la existencia del peroxidicarbonato de perfluorometilo (CF3OC(O)OOC(O)OCF3) y del éster perfluorometílico del monofluoruro del ácido peroxidicarbónico (CF3OC(O)OOC(O)F), los cuales se cree son respectivamente los productos finales de la cadena de la oxidación del monóxido de carbono sensibilizada fotoquímicamente por el peróxido de perfluorometilo y el fluoroxiperfluorometano. Finalmente se da una descripción de un nuevo método sintético el cual da altos rendimientos de trióxido de perfluorometilo, dependiendo de la oxidación de radicales perfluorometilo producidos fotoquímicamente a partir de una mezcla de fluor y perfluoroacetona. Copyright © 1968, Wiley Blackwell. All rights reserved
