BASIC METALS .13. NEW SYNTHESIS OF CYCLOPENTADIENYLRHODIUM PHOSPHONATE FROM CYCLOPENTADIENYLRHODIUM PHOSPHITE COMPLEXES

C5H5Rh[P(OCH3)3]2 reagiert mit Alkalimetalliodiden MI (M = Li, Na, K) in zwei Stufen über C5H5RhCH3[P(O)(OCH3)2] P(OCH3)3 als Zwischenverbindung zu den entsprechenden Bis(phosphonat)‐Komplexen C5H5RhCH3 [P(O)(OCH3)2]2M, die offenbar nicht aus separierten Ionen, sondern aus Kontakt‐Ionenpaaren aufgebaut sind. Die Umsetzung von C5H5RhCH3[P(O)(OCH3) 2]2Na mit HCl in Benzol ergibt den Komplex C5H5RhCH3[P(O)(OCH3) 2]2H, in dem wahrscheinlich ein Chelatligand mit einer POHOP‐Brücke vorliegt. Der saure Charakter des Brücken‐H‐Atoms zeigt sich in der Reaktion mit (CH3)3PCH2, die zu [C5H5RhCH3{P(O)(OCH 3)2}2][P(CH3)4] führt. Aus C5H5RhCH3[P(O)(OCH3) 2]2H und Thallium‐acetylacetonat entsteht C5H5RhCH3 [P(O)(OCH3)2]2Tl. Die NMR‐Spektren der neu dargestellten Phosphonat‐Komplexe werden diskutiert. Copyright © 1979 Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim