ELECTROLYTIC REDUCTION OF HIGHER METAL CHLORIDES IN NON-AQUEOUS MEDIA .I. ALCOHOL ADDUCTS OF VANADIUM(2) HALIDES

Durch elektrolytische Reduktion halogenwasserstoffhaltiger alkoholischer Lösungen des VCl3 und VBr3 wurden metastabile Lösungen der Vanadin(II)‐halogenide erhalten, durch Umsetzung von VCl2 · 2 CH3OH mit KJ in Methanol auch VJ2‐Lösungen. Aus diesen Lösungen ließen sich eine Reihe kristalliner Alkoholaddukte isolieren: VCl2 · n CH3OH (n = 2, 4); VBr2 · nCH3OH (n = 2, 4, 6); VJ2 · n CH3OH (n = 4, 6). Die Vierer‐ und Sechseraddukte besitzen normalen Paramagnetismus mit μeff‐Werten um 3,80 B. M.; die Momente der Zweieraddukte sind stark temperaturabhängig und kleiner als die spin‐only‐Werte für drei ungepaarte Elektronen. Absorptionsspektren der Lösungen zeigten im Bereich von 220–1000 mμ drei Maxima, die d‐d‐Übergängen zugeordnet wurden. Copyright © 1968 Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim