CYCLOADDITION REACTIONS OF HETEROCUMULENES .13. STRUCTURE AND REACTIVITY OF 1-1-ADDUCTS FROM 3-DIALKYLAMINO-2,2-DIMETHYL-2H-AZIRINES AND CARBON-DISULFIDE

Die Azirine 1a–c reagieren mit Kohlenstoffdisulfid zu 1:1‐Addukten 4, die im Kristall als Dipol B, in der Schmelze jedoch als Isothiocyanate A vorliegen. In der Wärme isomerisieren 4a, c bevorzugt zu 10a, c, während 4b überwiegend zu 11 und dem Methacrylsäurethioamid 12b spaltet. Bei Protonierung, Methylierung, Hydrolyse und Thiolyse reagiert 4 aus dem unter den Reaktionsbedingungen spektroskopisch nicht nachweisbaren Valenztautomeren 4B zu 15–18. Amine fangen das Isomere 4A ab und geben über die Thioharnstoffe 21 die Dithiohydantoine 22. Mit einfachen primären Aminen tritt eine Folgereaktion der 5‐Thion‐Gruppe in 22 zu den 5‐Imino‐2‐thiohydantoinen 25 ein. Copyright © 1978 WILEY‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim