ALKALINE OXOFLUORO METALATES OF TRANSITION METALS .2. STRUCTURE OF SOME OXIDE FLUORIDES WITH PENTAVALENT VANADIUM

Die folgenden Oxidfluoride des 5‐wertigen Vanadiums, A3VO2F4 (A = Na, K), A2VO2F3 (A = K, Rb, Cs), A3VO2F5 (A = Rb, Cs) und A2A′VO2F4 (A = K, Rb, Cs; A′ = Na, K, Rb) wurden teils aus Lösung, teils durch Festkörperreaktion hergestellt und röntgenographisch untersucht. Na3VO2F4 kristallisiert im monoklinen Kryolithtyp, K3VO2F4 läßt sich pseudotetragonal indizieren. Die A2VO2F3‐Verbindungen Kristallisieren rhombisch, die A3V2O4F5‐Verbindungen hexagonal. Die hergestellten Oxidfluoride A2A′VO2F4 gehören zum kubischen Elpasolithtyp. Die Tolarenzfaktoren dieser perowskitähnlichen Verbindungen liegen zwischen 0,89 und 0,97. Den IR‐Spektren (33–1000 cm−1) kann entnommen werden, daß die O‐Atome stets die cis‐Positionen der Oktaeder besetzen; die Verknüpfung der polymeren Komplexionen [VO2F3]2− und [V2O4F5]3− geschieht mit Hilfe von F‐Brücken. Copyright © 1969 Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim