MECHANISM OF NUCLEOPHILIC SUBSTITUTION IN CHROMIUM(3) COMPLEXES .I. SOME REACTIONS OF ISOTHIOCYANATO- AND NITRITO-PENTAMMINECHROMIUM(3) IONS IN SOLUTION

Der Austausch von SCN− gegen OH− in [Cr(NH3)5NCS]2+ und von NO −2 gegen OH− und CH3COO− in [Cr(NH3)5ONO]2+ wurde an Hand der Reaktionskonstanten, Aktivierungsenthalpien und ‐entropien untersucht. [Cr(NH3)5NCS]2+ geht in alkalischen Medium OH−−abhängig und durch Hydratation in [Cr(NH3)5OH]2+ und [Cr(NH3)4(OH)2]+ über, wobei der OH−−abhängige Weg wahrscheinlich nach einem SN 1‐Ionenpaar‐Mechanismus verläuft. Der Ersatz von NO −2 in [Cr(NH3)5ONO]2+ durch OH− läuft wahrscheinlich als Pseudo‐substitution ohne Spaltung der CrO‐Bindung ab, während der Austausch durch CH3COO− offenbar auf drei voneinander unabhängigen Reaktionswegen erfolgt.