CYCLIZING OF AROMATIC DIALDEHYDES WITH METHYLENE COMPOUNDS

Die Cyclisierung aromatischer o‐Dialdehyde, wie Phthal‐, Naphthalin‐2.3‐ und Indan‐5.6‐dialdehyd, mit Acetophenon führt infolge einer von Wasserabspaltung begleiteten Umlagerung des Primärcyclisierungsproduktes zu 2‐Benzoyl‐indanon‐Derivaten (7, 13, 17). Mit Nitromethan als Methylenkomponente wird unter gleichen Bedingungen direkt Wasser abgespalten unter Bildung von 2‐Nitro‐indenolen‐(1) (30, 34, 36); Nitroäthan liefert C‐methyl‐verzweigte 2‐Nitro‐indandiole (33, 35). — Homophthaldialdehyd cyclisiert mit Nitromethan zu 2‐Nitro‐naphthalin. Diphendialdehyd liefert sowohl mit Acetophenon als auch Nitromethan und Nitroäthan Dibenzocyclohepten‐Derivate (23, 40, 42, 43). — Dagegen gibt Naphthalindialdehyd‐(1.8), der als Monohydrat 1H.3 H‐Naphtho[1.8‐c.d]pyrandiol‐(1.3)‐Struktur (46) besitzt, werden mit Acetophenon noch mit Nitromethan Cyclisierungsprodukte, da in dem erforderlichen basischen Medium entweder Hemialdal‐Derivate entstehen oder Cannizzaro‐Reaktion eintritt (49). Copyright © 1968 WILEY‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim