STRUCTURE AND DYNAMICS OF A 9-MEMBERED METALLACYCLIC ZIRCONOXYECARBENTUNGSTEN COMPLEX OBTAINED BY COUPLING OF CP2ZR(BUTADIENE), W(CO)6, AND ME3C-CN

被引：14

作者：

ERKER, G ^{[1
]}

SOSNA, F ^{[1
]}

ZWETTLER, R ^{[1
]}

KRUGER, C ^{[1
]}

机构：

[1] MAX PLANCK INST COAL RES,W-4330 MULHEIM,GERMANY

来源：

ZEITSCHRIFT FUR ANORGANISCHE UND ALLGEMEINE CHEMIE | 1990年 / 581卷 / 02期

关键词：

D O I：

10.1002/zaac.19905810103

中图分类号：

O61 [无机化学];

学科分类号：

070301 ; 081704 ;

摘要：

Reaktion der (Butadien)metallocenkomplexe (RCp)2Zr(η4‐C4H6) 1 [s‐cis‐/s‐trans‐Gemische; R = H (a), CH3 (b)] mit Hexacarbonylwolfram und anschließend mit Pivalonitril liefert die neungliedrigen metallacyclischen Zirconoxycarbenkomplexe 3 (a: R = H; b: R = CH3) mit trans‐konfigurierter CC‐Doppelbindung im Ring [Röntgenstrukturanalyse von 3b: Raumgruppe P21/n, a = 8,417(1), b = 21,563(2), c = 15,494(1), β = 94,17(1)°, Z = 4, R = 0,045, RW = 0,043]. Aus den dynamischen 1H‐NMR‐Spektren wird eine Aktivierungsbarriere der Enantiomerisierung des chiralen Metallacyclus 3b von ΔGent≠ = 16,4 ± 0,5 kcal/mol bei der Koaleszenztemperatur der Cp‐Methylgruppensignale (297 K) abgeschätzt. Copyright © 1990 Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim

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