RACEMIZATION OF SPIROCYCLIC PENTAARYL DERIVATIVES OF GROUP 5A ELEMENTS .1. H-1 NMR INVESTIGATIONS WITH OVERCROWDED ASYMMETRIC PHOSPHORANES, ARSORANES, AND STIBORANES

Die beiden unterschiedlichen Methyl‐Positionen des Bis‐2,2′‐biarylylenphosphorans 7, der entsprechenden Arsorane 8a, b und des analogen Stiborans 9 werden bei erhöhten Temperaturen mit freien Aktivierungsenthalpien von 18.2 (76.0), 17.2 (72.2). ≈ 22.5 (94.2) und 15.4 (64.6) kcal(kJ)/mol reversibel äquilibriert. Ausgehend von den trigonal‐bipyramidalen Grundzustandskonformationen C und ∪ (Abb. 2) lassen sich diese Ligandenaustauschphänomene im Rahmen des Pseudorotationsprozesses auf der Basis trigonal‐bipyramidaler Übergangszustände des Typs A (Abb. 2) mit diäquatorialen Biarylylen‐Gruppen interpretieren. Copyright © 1979 WILEY‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim