MASS-SPECTROMETRIC INVESTIGATIONS OF ORGANOPHOSPHOROUS COMPOUNDS .2. ELECTRON-IMPACT INDUCED FRAGMENTATIONS OF TETRAORGANODIPHOSPHANE DISULFIDES

Das massenspektrometrische Fragmentierungsverhalten sowie einige Umlagerungsprozesse in den durch Elektronenstoß induzierten 70 eV Massenspektren von Tetraorganodiphosphandisulfiden R2P(S)‐P(S)R2 (R  CH3, C2H5, n‐C3H7, n‐C4H9, C3H5, C6H5) und CH3RP(S)–P(S)CH3R (R  C2H5, n‐C3H7, n‐C4H9, C6H5, C6H5, C6H5,CH2) werden aufgeführt und diskutiert. Fragmentierungsschemata, die in übereinstimmug mit der Messung metastabiler übergänge nach der Methode DADI und Defokussing stehen, werden angegeben. Die Elementarzusammensetzung der meisten Ionen wurde durch Massenfeinbestimmung ermittelt. Im Gegensatz zu Organophosphansulfiden R3P(S) wird hier praktisch keine Schwefelabspaltung beobachtet. Erster Fragmentierungsschritt bei diesen Verbindungen ist die Spaltung einer P–C‐Bindung unter Abspaltung von R⋅. Folgeschritt ist dann die Eliminierung von RPS unter Bildung von [R2PS]+, aus dem in fast allen Spektren der Basispeak resultiert. Die phenylsubstituierten Verbindungen ergeben Spektren, in denen mit hoher Intensität [(C6H5)3P]+. bzw. [(C6H5)2CH3P]+. auftreten, die aus [M]+. durch Wanderung von C6H5 entstanden sind. Es wird angenommen, daß sich das Molekülion vor seiner Fragmentierung in einen P–S‐Vierring umlagert. Copyright © 1979 John Wiley & Sons, Ltd.