MESOIONIC 6-MEMBERED HETEROCYCLES .11. SYNTHESIS AND REACTIONS OF MESOIONIC 1,3-OXAZINES

Die Reaktion der (Chlorcarbonyl) ketene 1 mit cyclischen Säureamiden wie 2‐Pyridon (2) und 2 Chinolonen (8) führt zu bicyclischen mesoionischen Oxazinen (3 und 9). Diese setzen sich mit Phenylisocyanat unter 1,4‐dipolarer Cycloaddition und CO2 ‐ Eliminierung zu den Pyrimidin‐Betainen 6 und 10 um, Mit Acetylendicarbonsäureester reagiert 3 zum Chinolizinondicarbonsäureester. 7. Die instabileren monocyclischen Oxazin‐ Betaine 13 werden aus N ‐ substituierten aromatischen Säureamiden 12 und 1 unter Zusatz von Triethylamin erhalten. Höhere Reaktionstemperaturen führen dagegen unter Umlagerung zum isomeren Chinolindion 15. 2‐Phenylacetamid (17) als aliphatisches N‐unsubstituiertes Säureamid gibt das Oxazinon 18. Copyright © 1979 WILEY‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim