HYDRAZINE REACTIONS .7. VICINAL GROUP REACTION IN HYDRAZINO GROUPS . SYNTHESIS AND REACTIONS OF PYRAZOLIDINE SUGARS

Methyl‐2.3‐di‐O‐benzyl‐4.6‐di‐O‐mesyl‐α‐D‐ glucopyranosid (1) reagiert mit Hydrazin zum Pyrazolidin‐Zucker 5, dessen Mono‐ und Diacetyl‐Derivat 6 und 7 isoliert wurden. Die Reaktion verläuft über das 6‐Hydrazino‐4‐mesylat 4, das intramolekular den Ring zu 5 schließt. 5 läßt sich reduzierend zum Methyl‐4.6‐diamino‐2.3‐di‐O‐benzyl‐4.6‐didesoxy‐α‐D‐ galaktopyranosid spalten und dieses in Methyl‐4.6‐diacetamino‐4.6‐didesoxy‐α‐D‐galaktopyranosid (3) überführen. Die NMR‐Spektren von 6 und 7 werden diskutiert. Der 1 → 3‐Nachbargruppeneffekt der Hydrazinogruppe erfolgt ebenfalls bei Reaktion von 1.2‐O‐Isopropyliden 3.5‐di‐O‐mesyl‐6‐O‐trityl‐α‐D‐allofuranose (8) mit Hydrazin zum Pyrazolidin‐Zucker 12. Oxydation von 12 liefert den Pyrazolin‐Zucker 15, Reduktion das 3.5‐Diacetamino‐β‐L‐idose‐Derivat 11. Copyright © 1969 WILEY‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim