TRANSITION-METAL CARBYNE COMPLEXES .66. SILYLCARBENE AND SILYLCARBYNE COMPLEXES OF CHROMIUM AND TUNGSTEN

Hexacarbonylwolfram reagiert mit LiSi (CH3)n(C6H5)3–n und nachfolgend Fluorsulfonsäuremethylester zu den Pentacarbonyl[methoxy(silyl)carben]wolfram‐Komplexen (CO)5WC(OCH3)‐Si(CH3)n(C6H5)3–n (1 b: n = 1, 1 c: n = 2, 1 d: n = 3). Die Aminolyse von 1b und c mit Dimethylamin ergibt die Pentacarbonyl[dimethylamino(silyl)carben]wolfram‐Komplexe(CO)5WC[N(CH3)2]Si(CH3)n(C6H5)3–n (2b: n = 1, 2c: n = 2). Aus (CO)5 WC(OCH3)Si(C6H5)3(1a), 1b, c und (CO)5CrC(OCH3)Si(C6H5)3 (l e) lassen sich bei tiefen Temperaturen mit Ga2Cl6 order Al2Br6 thermolabile trans‐Halogenotetracarbonyl(silylcarbin)chrom‐ und ‐wolfram‐Verbindungen X(CO)4 MCSi(CH3) n(C6H5)3–n (3; 4a–c, e) darstellen. Die Halogen‐Austauschreaktion mit Lithiumiodid erweist sich bei 4a–c als einfacher Zugang Zu trans‐Iodotetracarbonyl‐(silylcarbin)wolfram‐Komplexen I(CO)4 WCSi(CH3)n(C6H5)3–n (5a–c). Durch Umsetzung von 4a mit Natriumpentacarbonylrhenat wird trans‐Tetracarbonyl(pentacarbonylrhenio)(triphenyl‐silylcarbin)wolfram (6) erhalten. Cyclopentadienylnatrium reagiert mit 4a und b zu den Dicarbonyl (π‐cyclopentadienyl)(silycarbin)wolfram‐Komplexen π‐C5H5(CO)2WCSi(CH3)n(C6H5)3–n(7 a;b), Indenyllithium mit 4a zu Dicarbonyl (η5‐indenyl)(triphenyisilylcarbin)wolfram (8). Eigenschaften und Spektren werden beschrieben. Copyright © 1979 WILEY‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim