SYNTHESIS OF TRITIUM-LABELLED N-METHYLATED LYSINES

[4.5-T2]N∊-Methyl-lysin, [4.5-T2]N∊-Dimethyl-lysin und [4.5-T2]N∊-Trimethyl-ly-sin (spezif. Akt. 2000 C/Mol) wurden aus ungesättigten Vorstufen durch Reduktion mit T2-Gas synthetisiert. Die verschiedenen Vorstufen konnten durch Umsetzung von Acetaminomalonsäure-diäthylester mit den Bromiden N-[4-Brom-2-butenyl]-JV.Af-dibenzyl-7V-methyl-ammoniumbromid, N-[4-Brom-2-butenyl]-A^benzyl-Af.Af-dimethyl-ammoniumbro-mid sowie N-[4-Brom-2-butenyl]-MiV.N-trimethyl-. ammoniumbromid erhalten werden. Durch reduktive Amin-Alkylierung mit Formaldehyd nach Bowman wurden unter Verwendung von To-Gas die folgenden [Methyl-T]-markierten N-methy Herten Lysine dargestellt: [Methyl-T]N-Methyl-L-lysin, [Methyl-T]-Methyl-lysin, [Methyl-T]N∊-Dimethyl-L-lysin, [Methyl-T]N -Dime-thyl-lysin, [Methyl-T]Na-Trimethyl-L-lysin, [Methyl-T]N∊-Trimethyl-lysin und [Methyl-T]lV-D-methyl-N∊-dimethyl-L-lysin. Sowohl die Tritium-Markierung von C-4 und C-5 als auch die der Methyl-Gruppen war in 6n HCl bei 110°C stabil.Nicht radioaktives N∊-Trimethyl-lysin und N∊-Dimethyl-lysin wurden aus Acetaminomalonsäure-diäthylester und N-[4-Brom-butyl]-N.N.N-trime-thyl-ammoniumbromid bzw. N-[4-Brom-butyl]-N-benzyl-N.N-dimethyJ-ammoniumbromid synthetisiert. © 1969, Walter de Gruyter. Alle Rechte vorbehalten.