1,2,4-TRIAZOLES .17. NITRATION AND BROMINATION OF 1,2,4-TRIAZOLONES

Die Nitrierung von 1.2.4‐Triazolonen‐(5) ergibt die 3‐Nitroverbindungen, während sich die entsprechenden 1.2.4‐Triazolone‐(3) wie die 5‐Alkoxy‐1.2.4‐triazole nicht nitrieren lassen. Sowohl bei N‐ wie bei C‐phenyl‐ oder ‐benzylsubstituierten 1.2.4‐Triazolonen‐(5) findet die Nitrierung außer in 3‐Stellung des 1.2.4‐Triazolonringes auch in p‐Stellung des Phenylkerns, im 1‐Phenyl‐ bzw. 1‐Benzyl‐1.2.4‐triazolon‐(3) nur in p‐Stellung statt. – Die Bromierung führt nur bei N‐monosubstituierten 1.2.4‐Triazolonen‐(5) zu den entsprechenden, 3‐Brom‐1.2.4‐triazolonen‐(5). Die gleichen, und auch auf diesem Wege nicht zugängliche, 3‐Halogen‐1.2.4‐triazolone‐(5) können durch säurekatalysierten nucleophilen Austausch aus den entsprechenden 3‐Nitro‐1.2.4‐triazolonen‐(5) mit Hilfe der Halogenwasserstoffsäuren gewonnen werden. – Außerdem wird die Reduktion der Nitrogruppe, die Methylierung, der Austausch von Brom gegen Chlor und von Halogen gegen die Aminogruppe an einzelnen der dargestellten Verbindungen beschrieben. Copyright © 1969 WILEY‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim