VILSMEIER-REACTION OF ACYLATED PYRROLES CONTAINING ENOLIZABLE CO-GROUPS - SYNTHESIS OF CYCL[3.2.2]AZINE DERIVATIVES (PYRIDO[2,1,6-CD]PYRROLIZINES)

Die Vilsmeier‐Reaktion acylierter Pyrrole mit enolisierbarer CO‐Gruppe führt zunächst zu Chlorolefinen; anschließend finden Formylierungsreaktionen statt. Untersucht wurden Reaktionen des 2‐Acetylpyrrols und des 2,3‐Dihydro‐lH‐pyrrolizin‐l‐ons (3). Bei – 50°C entsteht aus 3 das Salz 5, bei 0°C das Trisubstitutionsprodukt 6. 5 konnte mit Dimethylthioformamid in siedendem Acetanhydrid in 7 übergeführt werden. Aus 2‐Benzoyl‐3H‐pyrrolizin konnten die analogen Vilsmeier‐Salze 8 und 9 erhalten werden. Die Konstitution der Vilsmeier‐Salze folgt aus ihrer Umsetzung zu Cycl[3.2.2]azin‐Derivaten. Aus 5 konnte 3‐Chlorcycl[3.2.2]azin 11c erhalten werden, welches durch elektrophile Substitution der Stammverbindung nicht zugänglich ist. Copyright © 1979 WILEY‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim