DIPHOSPHANES, DIARSANES, AND DISTIBANES AS LIGANDS IN CARBONYLVANADIUM-COMPLEXES

Die photochemische Reaktion zwischen [Et4N][V(CO)6] bzw. η5‐CpV(CO)4 und den Diphosphanen P2Me4 und P2Cy4 (Cy = Cyclohexyl) führt zu einfach und zweifach substituierten, ein‐ und zweikernigen Komplexen. Isoliert wurden [Et4N]2[{V(CO)5}2μ‐P2Me4], η5‐Cp‐V(CO)3P2Me4,cis‐[{η5‐CpV(CO)2}2(μ‐P2Me4)2], η5‐CpV(CO)3, P2Cy4 und cis‐[{η5‐CpV(CO)2}2‐ (μ‐P2Cy4)2]. Für die Existenz sechs weiterer Komplexe mit diesen Liganden und mit MePhP–PPhMe werden IR‐, 51V‐NMR‐ und 31P‐NMR‐spektroskopische Charakteristika geltend gemacht. As2Ph4 bildet die Komplexe η5‐CpV(CO)3As2Ph4, [Et4N][V(CO)5As2Ph4] und den Arsenidokomplex [Et4N]2[{V(CO)4}2(μ‐AsPh2)2]; Sb2Ph4 reagiert zu {η5‐CpV(CO)3}2‐μ‐Sb2Ph4 und [Et4N][V(CO)5Sb2Ph4]. Soweit die Liganden nur einzählig auftreten, erweisen sie sich als den Phosphiten vergleichbar stark, was auf Dreizentren‐dπ‐Elektronendelokalisierung zurückgeführt wird. Copyright © 1979 WILEY‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim