REARRANGEMENTS OF FREE-RADICALS .7. ENDO-EXO ISOMERIZATION OF 6-SUBSTITUTED BICYCLO[3.1.0]HEXENYL RADICALS

被引：10

作者：

LUBBE, F ^{[1
]}

SUSTMANN, R ^{[1
]}

机构：

[1] UNIV MUNSTER,INST ORGAN CHEM,D-4400 MUNSTER,FED REP GER

来源：

CHEMISCHE BERICHTE-RECUEIL | 1979年 / 112卷 / 01期

关键词：

D O I：

10.1002/cber.19791120106

中图分类号：

O6 [化学];

学科分类号：

0703 ;

摘要：

6‐endo‐markierte Bicyclo[3.1.0]hexenyl‐Radikale mit Hydroxymethyl‐ (8), Carboxy‐ (18) oder Cyangruppe (14) als Substituenten lagern in Lösung in die Radikale mit exo‐Konfiguration um. Die Umlagerung erfolgt für die mit π‐Elektronenacceptorsubstituenten versehenen Radikale 14 und 18 leichter als bei 8. Untersuchung des Radikals aus einem zweifach markierten Bicyclo‐[3.1.0]hex‐2‐en (21) mit X = CH2OH und Y = D machte den Verlauf der Isomerisierung über die Zwischenstufe 20 wahrscheinlich. 20 wird durch Bruch einer exocyclischen Cyclopropanbindung gebildet. Es konnte gezeigt werden, daß bei der Raumtemperaturisomerisierung des aus 21 gebildeten Radikals die Radikale 23 und 22 mit X = CH2OH und Y = D im Verhältnis (70 ± 10): (30 ± 10) entstehen. Copyright © 1979 WILEY‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim

引用

页码：57 / 70

页数：14

共 51 条

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