THERMOLABILE HYDROCARBONS .8. THERMOLYSES OF 1,2-DIALKYL-1,2-DIPHENYLETHANES

被引：37

作者：

HELLMANN, G ^{[1
]}

BECKHAUS, HD ^{[1
]}

RUCHARDT, C ^{[1
]}

机构：

[1] UNIV FREIBURG,CHEM LAB,D-7800 FREIBURG,FED REP GER

来源：

CHEMISCHE BERICHTE-RECUEIL | 1979年 / 112卷 / 05期

关键词：

D O I：

10.1002/cber.19791120532

中图分类号：

O6 [化学];

学科分类号：

0703 ;

摘要：

Eine Reihe 1,2‐Dialkyl‐1,2‐diphenylethane 3 wurde durch Dimerisationsreaktionen dargestellt. Teilweise wurden die reinen Diastereomeren isoliert und ihre Konfigurationen aufgeklärt. Der thermische Zerfall der Kohlenwasserstoffe 3 wurde präparativ und kinetisch untersucht, er erfolgt fast ausschließlich durch primäre Spaltung der zentralen CC‐Bindung. Die Zerfallskonstanten steigen semiquantitativ parallel mit den sterischen Substitutionskonstanten E SC und 𝒮f der Molekülhälften an. Eine bessere Korrelation geben die experimentell bzw. Durch Kraftfeldrechnungen ermittelten Spannungsenthalpien. Der Vergleich dieser Korrelation mit der entsprechenden früher4) für reine Alkane ermittelten gestattet eine Separierung von sterischen und Resonanzeffekten auf die thermische Stabilität von 3. Es wird gefolgert, daß die Lage der Übergangszustände der Thermolysen auf der Reaktionskoordinate mit der Gruppengröße stark variiert. Copyright © 1979 WILEY‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim

引用

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页数：27

共 88 条

[1] UBER DEN STERISCHEN VERLAUF DER ADDITIONEN VON ALPHA-METHYL UND BETA-METHYL BZW PHENYL-SUBSTITUIERTEN ACRYLSAUREN AN CYCLOPENTADIEN EIN BEITRAG ZUR STEREOCHEMIE DER DIEN-SYNTHESE [J].