Es wird die Kinetik der thermischen Reaktion zwischen Bis-Fluorsulfurylperoxid und Chlor bei Temperaturen von 100 bis 135°C untersucht. Bei dieser Reaktion entsteht als einziges Produkt das Chlorfluorsulfonat, FSO3Cl. Die Reaktionsgeschwindigkeit verläuft proportional mit der Quadratwurzel aus der Konzentration des FzSzOe und der ersten Potenz des Chlors. Sie ist unabhängig vom Gesamtdruck, dem Druck zugesetzter inerter Gase und auch vom Sauerstoffdruck. FSO3Cl übt einen hemmenden Einfluß aus, der mit steigender Temperatur abnimmt. Der Reaktionsablauf läßt sich durch folgenden Mechanismus wiedergeben : [Formulae omitted] k2 und k4/k3 wurden mit Hilfe eines graphischen Verfahrens ermittelt. Aus ihrem Temperaturkoeffizienten ergibt sieh für die Aktivierungsenergie von Reaktion (2) q2 = 16,20 ± 0,7 kcal und für die von Reaktion (4) q4 = 3 ± 1 kcal. k2 = 6,70 · 1O9 exp (– 16200 ± 700/RT) 1 · Mol-1 · sec-1. Mit Hilfe dieser Daten erhält man für die Dissoziationsenergie der O–Cl-Bindung im FSO3Cl pen Wert DFSO = 45 ± 1,5 kcal. © 1969, Walter de Gruyter. Alle Rechte vorbehalten.
