ABOUT THE CHLORIDE SPINELS LI2MGCL4, LI2MNCL4, LI2FECL4, LI2CDCL4

Die Ergebnisse FIR‐ und Raman‐spektroskopischer sowie röntgenographischer Untersuchungen an den im Spinelltyp kristallisierenden Chloriden Li2TCl4 (T = Mg, Mn, Fe, Cd) werden mitgeteilt. Die Schwingungsspektren zeigen, daß keine 1:1‐Ordnung der Kationen auf den Oktaederplätzen vorliegt. Thermoanalytische Messungen sowie Röntgenheizaufnahmen zeigen, daß sich die Chlorid‐Spinelle beim Erhitzen auf 535°C (Li2MgCl4), 460°C (Li2MnCl4) sowie 385°C (Li2CdCl4) reversibel in eine kubisch indizierbare Hochtemperatur‐Defektstruktur mit gegenüber dem Spinellgitter um den Faktor 2 kleineren Gitterkonstanten umwandeln. Die Fehlordnung des Lithiumteilgitters setzt jedoch, wie Messungen der elektrischen Leitfähigkeit zeigen, schon bei erheblich niedrigeren Temperaturen ein. Copyright © 1979 Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim