ROLE OF POLYENE OXIDATION DURING THERMOOXIDATIVE DEGRADATION OF PVC

Die während des thermischen Abbaus von PVC‐Pulver gebildeten Polyene reagieren leicht sochon bei etwa 100°C mit Sauerstoff. Die Anfangsgeschwindigkeit der Salzsäureabsplatung unter Sauerstoff ist bei den polyenhaltigen Proben wesentlich höher als beim ursprünglichen PVC. Die Geschwindigkeit der Salzsäureabspaltung erreicht nach der Anfangsperiode – sowohl bei den vorbehandelten als auch bei den nicht vorbehandelten Proben – einen quasistationären Wert; gleichzeitig wird auch die Konzentration der Polyene und Peroxide stationär. Die Anfangsperiode wird bei höheren Temperaturen Kürzer. Bei den bei der Untersuchung des PVC‐Abbaus üblichen Temperaturen (über 170°C) dauert die nichtstationäre Periode nur einige Minuten, so daß der allgemein als Anfangsgeschwindigkeit betrachtete Wert eingentlich die quasi‐stationäre Geschwindigkeit des thermooxidativen PVC‐Abbaus angibt. Sie beträgt etwa das Dreifache der Geschwindigkeit der rein thermischen Salzsäureabspaltung. Auf Grund unserer Ergebnisse und Literaturdaten wurde ein stark vereinfachte Modell des thermooxidativen PVC‐Abbaus aufgestellt. © 1978 Hüthig & Wepf Verlag, Basel