ORGANOMETALLIC DERIVATIVES OF BIS(DIMETHYLGLYOXIMATO)-COBALT

Darstellung und Eigenschaften von Organometallderivaten des Bis(dimethylglyoximato)‐kobalts(III) der Zusammensetzung X  Co(D2H2)B werden mitgeteilt (D  Dianion des Dimethylglyoxims, B  verschiedene Basen, z. B. Pyridin, X  Organometallrest). In den Verbindungen mit X  M(C6H5)3, mit M  Si, Ge, Sn, Pb, nimmt die thermische Beständigkeit vom Silicium‐ zum Bleiderivat hin zu. Die Zinn‐ und Bleicobaloxime ähneln in vieler Hinsicht Alkylcobaloximen mit CoC‐Bindung. Die Organozinncobaloxime zeichnen sich jedoch durch ihre Unbeständigkeit in alkalischen Medien aus. Induktiv elektronenanziehende Substituenten am Zinn stabilisieren, elektronenabgebende Gruppen labilisieren die CoSn‐Bindung. Cobaloxime vom Typ ClCo(D2H2)B reagieren mit SnCl2 unter Bildung von Cl3SnCo(D2H2)B. Diarylmetall‐cobaloxime von Elementen der V. Hauptgruppe (Sb und Bi) werden ebenfalls beschrieben. Bei der Reaktion von Dimethylarsen(III)‐chlorid mit reduzierten Cobaloxim‐Derivaten bildet sich ein vermutlich polymeres (CH3)2AsCo(D2H2). Analoge Verbindungen des Vitamins B12 sind aus sterischen Gründen nicht existenzfähig. Copyright © 1969 WILEY‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim