RACEMIZATION OF SPIROCYCLIC PENTAARYL DERIVATIVES OF GROUP 5A ELEMENTS .2. RACEMIZATION OF OPTICALLY-ACTIVE 2-BIPHENYLYL(2,2'-BIPHENYLYLENE) (4-METHYL-2,2'-BIPHENYLYLENE)PHOSPHORANE

被引:7
作者
HELLWINKEL, D
KRAPP, W
机构
[1] Organisch-Chemisches Institut der Universität Heidelberg, Heidelberg, D-6900
来源
CHEMISCHE BERICHTE-RECUEIL | 1979年 / 112卷 / 01期
关键词
D O I
10.1002/cber.19791120126
中图分类号
O6 [化学];
学科分类号
0703 ;
摘要
Die Racemisierung des optisch aktiven Titelphosphorans 2 lieferte folgende Aktivierungsparameter: ΔH≠ = 26.2 ± 1 (109.5 ± 4.4), ΔG ≠298 = 27.6 ± 2(115.7 ± 8.2) kcal(kJ)/mol und ΔS≠ = −4.9 ± 3.1 (−20.6 ± 13) cal(J)/K mol. Als Racemisierungsmechanismus kommt ein Pseudorotationsprozeß in Frage, bei dem ein trigonal‐bipyramidaler Übergangszustand mit diäquatorialer 2,2′‐Biphenylylen‐Gruppe durchlaufen wird. Copyright © 1979 WILEY‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim
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