STABILIZATION OF SULFONYLIUM CATIONS

Organosulfonylium‐Kationen lassen sich selbst durch starke Lewis‐Säuren nur dann stabilisieren, wenn der Schwefel, bei aromatischen Systemen unter Beteiligung von chinoiden Grenzformen, seine positive Ladung auf den Organorest übertragen kann. So gelingt gemäß Gl. (1) aus p ‐(CH3)2NC6H4SO2Cl (1) (mit dem als starkem Elektronendonator fungierenden (CH3)2N‐Rest) und den wasserfreien Silberhexafluorokomplexen Ag[MF6] (M = Sb (2), As (3), P (4)) in flüssigem SO2 die Darstellung der (für M = Sb (2) bis Raumtemperatur) beständigen, aber sehr hygroskopischen Verbindungen 5, 6 und 7. Leitfähigkeitsmessungen sowie IR‐ und elektronenspektroskopische Untersuchungen ergaben, daß insbesondere 5 und 6 ionogen gebaut und damit als Sulfonylium‐Komplexe aufzufassen sind. Copyright © 1968 WILEY‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim