RADIOLOGICAL AND NUCLEAR MAGNETIC BROAD LINE RESONANCE OF LITHIUM HALIDE MONOHYDRATE

Die aus Pulverdiagrammen bestimmten Strukturen der Lithiumhalogenid‐monohydrate sind trotz der verschiedenen Kristallsysteme sehr ähnlich. Grundstruktur ist die kubische Zelle von β‐LiJ · H2O (a = 4.296 Å) bzw. der oberhalb 33° vorliegenden Modifikation von β‐LiBr · H2O (a = 4.027 Å). In dieser bilden die Halogenid‐Ionen ein primitives Gitter (0, 0, 0) und schließen die rotierenden Wassermoleküle in ihrem Zentrum (1/2, 1/2, 1/2) ein. Die Lithium‐Ionen besetzen statistisch ein Drittel der Lagen in den Flächenmitten (0, 1/2, 1/2; 1/2, 0, 1/2; 1/2, 1/2, 0). Hiervon leiten sich die Strukturen der (α‐)Tieftemperaturmodifikation von LiBr · H2O (rhombisch: a = 7.974, b = 4.054, c = 4.016 Å) durch Aneinanderfügen zweier und die von α‐LiCl · H2O (tetragonal: a = 7.669, c = 7.742 Å) durch Aneinanderfügen von acht derartiger Zellen unter geringfügigen Verschiebungen der Halogenid‐ und Lithiumlagen ab. Ursache dieser Strukturänderungen ist die zunehmende Fixierung der Wassermoleküle infolge des ihnen zur Verfügung stehenden verringerten Raums. Kernmagnetische Breitlinienresonanz‐Untersuchungen bestätigen die Fixierung der Wassermoleküle in den α‐Modifikationen und den bereits bekannten Umwandlungspunkt von LiBr · H2O. Darüber hinaus konnte die Existenz von α‐LiJ · H2O und β‐LiCl · H2O bewiesen, und ihre Umwandlungspunkte konnten festgelegt werden. Copyright © 1969 WILEY‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim