STERIC EFFECT IN INNER CYCLIC COMPOUNDS .7. DITHIA(3,3)METACYCLOPHANE

Es wird über Darstellung und Protonenresonanz der im Zwölfring‐Innern substituierten 2.11‐Dithia[3.3]metacyclophane 2a–h sowie der Dithia‐pyridinophane 3a, b und 4 berichtet. Während für 2a, 3a und 4 rasche konformative Beweglichkeit im Sinne einer Brutto‐Umwandlung A ⇌ D oder B ⇌ C anzunehmen ist, liegt 2f offenbar in Form zweier starrer Konformeren vor, die durch die Formeln A und B (X = Y = Cl) wiedergegeben werden können. Für 2b und 2e werden Energiebarrieren für einen intramolekularen Prozeß gefunden, der formal durch die Übergänge (Formula Presented.) beschrieben werden kann. Eine Interpretation der temperaturunabhängigen 1H‐NMR‐Spektren von 2c und d, die ein AB‐System und ein Singulett für die CH2‐Gruppen enthalten, wird ebenso wie die Deutung der 2h‐ und 3b‐Resonanzen versucht. Copyright © 1969 WILEY‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim