固体-超临界流体相平衡的温度效应及其分子基础

被引：3

作者：

赵锁奇

王仁安

杨光华

机构：

[1] 石油大学重质油加工国家重点实验室!北京

来源：

化工学报 | 1996年 / 03期

关键词：

超临界流体; 固体; 相平衡; 温度效应; 分子簇大小;

D O I：

暂无

中图分类号：

O642 [化学热力学、热化学、热力学平衡];

学科分类号：

070304 ; 081704 ;

摘要：

本文从分子间相互作用研究了反常冷凝区温度对固体-超临界流体相平衡的影响，从作者测定的萘／CO2体系的相平衡等压线数据出发，根据Gibbs-Konowalow法则及PR方程考察了主要影响因素──体系的溶质偏摩尔焓的变化规律，结果显示在反常冷凝区固体-超临界流体相平衡的温度效应非常显著，随温度的变化，溶质的偏摩尔焓有负的发散现象，即有强的放热效应．应用Kirkwood-Buff溶液理论，从分子相互作用角度解释了这种强放热效应的产生原因，从理论上证明了溶质偏摩尔焓的值和溶质周围溶剂分子簇大小（ClusterSize）的相关性，对溶质-溶剂分子间吸引作用强于溶剂分子间吸引作用的体系，较大的偏摩尔焓（负值）对应于较大的溶剂分子簇．

引用

页码：324 / 331

页数：8