自旋捕捉技术在Ph3M（M=N,P,As,Sb,Bi）光解反应中的应用

本文用自旋捕捉技术、柱色谱与ESR波谱相结合的方法,研究了Ph3M（M=N、P,As,Sb,Bi）光解过程的活泼自由基。从自旋捕捉剂亚硝基特丁烷 （t-BuNO）、苯亚甲基叔丁基氮氧化合物（PBN）或2,3,4,6-四甲基亚硝基苯（ND）与活泼自由基形成的自旋加合物的ESR波谱的超精细结构,确证这些化合物光解过程中有Ph·自由基存在。从而可推断它们的光解初级过程包括Ph3M的均裂,即Ph3M→Ph2M·+Ph·。此外,因Ph—M键能的大小顺序为 Pb—P>Ph—As>Pb—Sb>Ph—Bi所以Ph2M·（M=As,Sb,Bi）的分解比Ph2P·容易,实验中只检查出Ph2P·,则正是所预期的。