共 2 条
单金属锰、铁卟啉对空气氧化α-蒎烯的催化作用及取代基效应
被引：15
作者：
阳卫军
郭灿城
毛彦利
李国成
机构：
[1] 湖南大学化学化工学院
来源：
关键词：
α-蒎烯;
金属卟啉;
催化;
氧化;
取代基效应;
D O I：
暂无
中图分类号：
O621.251 [];
学科分类号：
摘要：
以α-蒎烯为底物,空气作氧化剂,研究了苯环上带有不同取代基团的单锰卟啉和单铁卟啉对空气氧化α-蒎烯的催化作用及反应中的取代基效应.结果表明,单锰卟啉及单铁卟啉催化氧化α-蒎烯得到双键和烯丙位一、二级碳氢键的氧化产物,没有烯丙位三级碳氢键的氧化产物.环氧化合物是主要产物,而且氧化产物的产率随时间的变化呈较好的线性关系.随着苯环上meso位取代基Cl,CH3,OCH3和OH的供电子能力的增强,锰卟啉和铁卟啉对α-蒎烯的催化活性逐渐减弱,α-蒎烯的转化率逐渐降低.锰卟啉和铁卟啉的催化反应表观速率常数k与环外苯基上的取代基特性常数σ均呈良好的线性关系,Hammett关系式分别为lnk=1·2168σ-7·9968,lnk=0·6251σ-8·2426;线性相关系数分别为0·9507和0·9715.
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页数：4
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