甲苯热裂解机理的AM1研究(Ⅱ)动力学分析

被引：17

作者：

王惠

杨海峰

冉新权

史启祯

文振翼

机构：

[1] 西北大学化学系陕西省物理无机化学重点实验室,西北大学化学系陕西省物理无机化学重点实验室,西北大学化学系陕西省物理无机化学重点实验室,西北大学化学系陕西省物理无机化学重点实验室,西北大学现代物理研究所,陕西省物理无机化学重点实验室西安,西安,西安

来源：

无机化学学报 | 2001年 / 04期

关键词：

碳材料; 甲苯; 热解机理; 动力学参数; AM1计算;

D O I：

暂无

中图分类号：

O625 [芳香族化合物];

学科分类号：

070303 [有机化学];

摘要：

在?报热力学的基础上,本文用Gaussian98程序包中AM1法UHF计算,对碳材料用碳前驱体甲苯热裂解机理进行了动力学研究。通过用QST2方法寻找过渡态并经过内禀反应坐标IRC验证,计算得到了甲苯5种热裂解路径的活化能;用过渡态理论,计算得到了这些路径在298～1073K温度范围内的速率常数。动力学计算结果表明:甲苯在热解温度低于963K时的主反应路径为甲苯热裂解生成苄基自由基的反应;该主反应路径又是经由反应物→中间体→产物而完成,速控步为反应物→中间体,速控步的活化能ΔE0≠=E(TS1')-E(R)=277.20kJ·mol-1;当温度高于963K或1073K左右时,主反应路径转为苯环上脱甲基生成苯基和甲基自由基的路径。以上研究结果与实验结果相一致。

引用

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