用Wilkinson催化室RhCl(PPh3)3研究苯乙烯的加氢反应时,发现随苯乙烯浓度的增加,加氢反应速率一直增加.而在类似条件下,考察环己烯的加氢反应,在环己烯浓度从小逐渐增加时,开始反应速率增加;随后反应速率反而降低.木文根据这一现象,研究了环己烯在Wilkinson催化剂存在下的加氢反应机理.25±0.15℃时,在不同催化剂浓度、环已烯浓度、三苯基膦浓度及氢气压力下,分别考察了对加氢速率的影响,认为反应速率出现的极大值是由于形成了RhClL2S2型的五配位的配合物所致.理论和实验的平均相对偏差为4.9.本文还用量子化学对反应中间体进行了计算,结果表明本文的机理是正确的.l