环己烯均相催化加氢反应机理的研究

被引:3
作者
李广年
梁义勋
张良辅
周宗仁
丁涪江
机构
[1] 中国科学院成都有机化学研究所,中国科学院成都有机化学研究所,中国科学院成都有机化学研究所,中国科学院成都有机化学研究所,中国科学院成都有机化学研究所成都,成都,成都,成都,成都
关键词
环己烯; 极大值; 苯乙烯; 四氢化苯; 环烯烃; 反应机理; 反应机制; 加氢反应; 反应速率; 配合物; 氢气压力;
D O I
10.16084/j.cnki.issn1001-3555.1988.01.001
中图分类号
学科分类号
摘要
用Wilkinson催化室RhCl(PPh3)3研究苯乙烯的加氢反应时,发现随苯乙烯浓度的增加,加氢反应速率一直增加.而在类似条件下,考察环己烯的加氢反应,在环己烯浓度从小逐渐增加时,开始反应速率增加;随后反应速率反而降低.木文根据这一现象,研究了环己烯在Wilkinson催化剂存在下的加氢反应机理.25±0.15℃时,在不同催化剂浓度、环已烯浓度、三苯基膦浓度及氢气压力下,分别考察了对加氢速率的影响,认为反应速率出现的极大值是由于形成了RhClL2S2型的五配位的配合物所致.理论和实验的平均相对偏差为4.9.本文还用量子化学对反应中间体进行了计算,结果表明本文的机理是正确的.l
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分子轨道近似方法理论.[M].[美]J·A·波普尔;D·L·贝弗里奇 著;江元生 译.科学出版社.1976,