提出一种电动胶束色谱(MEKC)中弱酸性化合物的柱上浓缩富集技术,并得到实验证实。以七种弱酸性巴比妥类药物的MEKC分离为例,考察了样品溶剂中表面活性剂浓度、pH值和离子强度等对富集作用的影响。表面活性剂浓度,pH值对富集效应的影响较大。采用低浓度(略高于CMC点)表面活性剂、低浓度缓冲液作样品溶剂,调节溶剂pH值小于待测化合物的pKa-1,就可以对弱酸性化合物进行柱上富集。采用这种富集技术,可以压缩样品带的宽度从而提高柱效,在此基础上可通过加大进样量提高化合物的检测灵敏度。这种方法不仅适用于弱酸性有机化合物,也可用于弱碱性有机化合物的柱上浓缩富集。