漆树漆酶的催化氧化作用──Ⅵ.漆酶的催化氧化反应机理研究

被引:6
作者
王光辉,江涛
机构
[1] 武汉大学化学系
关键词
漆树漆酶,2,3-二氰基-5,6-二卤氢醌,酶催氧化,反应机理,分光光度法;
D O I
10.14188/j.1671-8836.1994.01.010
中图分类号
Q554.9 [];
学科分类号
摘要
在静止条件下,用分光光度法研究了底物2,3-二氰基-5,6-二卤氢醌(DDXQH2,X=Cl,Br.I)的漆酶催化氧化反应,考察了底物离解与反应的关系,考察了半醌自由基的形成和衰减动力学,测定了不同pH条件下的表现反应速度常数(kobsd)、米氏常数(km)、半醌自由基的形成速度常数(kf)和半醌自由基的衰减速度常数(k2d),探讨了环境对半醌自由基形成与衰减的影响,鉴定了反应最终产物的结构.结果证明:1)、底物的一级离解种是底物参与反应的必要形式;2)、半醌自由基阴离子是酶反应的直接产物;3)、半醌自由基的衰减是非酶的歧化反应,4)、由酶反应和非酶反应两部分构成的反应全过程是通过半醌自由基的形成和衰减作纽带联系着的,两个反应部分既独立又偶联,表现为一种特殊的连串反应属性.在此基础上,提出了邻、对苯二酚的漆酶催化氧化反应机理.
引用
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