HNCS与C2H（X2Π）反应微观动力学的理论研究

被引：12

作者：

刘朋军 ^{[1
]}

杜奇石 ^{[2
]}

常鹰飞 ^{[3
]}

王荣顺 ^{[3
]}

机构：

[1] 海南师范大学化学系

[2] 天津师范大学化学系

[3] 东北师范大学化学学院,功能材料化学研究所

来源：

物理化学学报 | 2005年 / 12期

基金：

海南省自然科学基金;

关键词：

异硫氰酸; 乙炔基自由基; 直接动力学; 速率常数;

D O I：

暂无

中图分类号：

O643.1 [化学动力学];

学科分类号：

070304 ; 081704 ;

摘要：

用量子化学密度泛函理论的UB3LYP/6-311+G鄢鄢方法和高级电子相关的UQCISD(T)/6-311+G鄢鄢方法研究了异硫氰酸(HNCS)与乙炔基自由基(C2H(X2Π))反应的微观机理.采用双水平直接动力学方法IVTST-M,获取反应的势能面信息,应用正则变分过渡态理论并考虑小曲率隧道效应,计算了在250～2500K温度范围内反应的速率常数.研究结果表明,HNCS与C2H(X2Π)反应为多通道、多步骤的复杂反应,共存在三个可能的反应通道,主反应通道为通过分子间H原子迁移,生成主要产物NCS+C2H2.反应速率常数随温度升高而增大,表现为正温度效应.速率常数计算中变分效果很小.在低温区隧道效应对反应速率的贡献较大,反应为放热反应.

引用

页码：1347 / 1351

页数：5