一种新型羟基自由基产生分子机理的研究

被引：39

作者：

朱本占

机构：

[1] 中国科学院生态环境研究中心,环境化学与生态毒理学国家重点实验室

来源：

科学通报 | 2009年 / 54卷 / 12期

关键词：

羟基自由基; 五氯酚; 电子自旋共振自旋捕获; 四氯苯醌; 过氧化氢;

D O I：

暂无

中图分类号：

O621.1 [有机化学理论、物理有机化学];

学科分类号：

070303 [有机化学];

摘要：

羟基自由基(·OH)被公认是生物系统中最具活性的活性氧物种,能导致生物体内DNA,蛋白质和脂质氧化损伤.目前,关于·OH的产生机理,最被广泛接受的是过渡金属离子催化的Fenton反应.五氯酚(PCP)是一种重要的工农业生物杀灭剂,主要用作木材保护.采用水杨酸羟基化法和电子自旋共振自旋捕获等作为分析手段,发现H2O2和五氯酚的代谢产物之一四氯-1,4-苯醌(TCBQ)能通过不依赖于金属离子的途径产生·OH;进一步的研究发现,TCBQ而非其相应的半醌自由基对·OH的产生极其重要.TCBQ和H2O2反应的主要产物被鉴定为三氯羟基-1,4-苯醌(TrCBQ-OH),其中的氧原子被证明来源于H2O2.基于这些数据和分析,提出以下假设:TCBQ和H2O2反应产生·OH不是通过依赖于半醌自由基的有机Fenton反应进行,而是H2O2对TCBQ进行亲核攻击,形成不稳定的三氯氢过氧基-1,4-苯醌(TrCBQ-OOH)中间产物,其可均裂产生·OH和三氯羟基-1,4-苯醌自由基(TrCBQ-O·).上述反应途径展示了一类新型的·OH产生机理,即·OH的形成不需要具有氧化还原活性的过渡金属离子参与.该机理可部分解释五氯酚等其他多卤芳香类杀虫剂的致癌性.

引用

页码：1673 / 1680

页数：8

共 8 条

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