动态过程对聚合物酚醛交联体系成胶机理的影响

流动会干扰聚合物 酚醛交联体系中桥联基团的运移、取向和定位 ,降低交联体系在适当位置形成交联的概率 ,减慢溶胶的成胶速度甚至不能成胶 ,降低交联程度 ;动态过程的剪切和拉伸力可破坏凝胶的网状或体型结构 ,导致凝胶出现解交联现象。在高速流动中弱凝胶解交联后 ,如果在一定时间内流速降低或停止流动 ,借助布朗运动 ,部分因解交联产生的活性交联基团仍可到达适当位置形成再交联 ,使部分交联体系的黏弹性再升高。对比交联体系的溶胶和凝胶的临界流速和临界流动时间 ,结果表明 :交联使体系的化学稳定性提高 ,已形成的凝胶解交联需要更高流速和更长时间。