双核铜蛋白模型化合物的合成、氧合和催化苯偶姻的氧化

被引：11

作者：

鄢家明

谢如刚

赵华明

机构：

[1] 四川大学化学系

[2] 四川大学化学系成都

[3] 成都

来源：

化学学报 | 1996年 / 03期

关键词：

双核铜蛋白模型化合物; 合成; 氧合; 苯偶姻; 催化氧化;

D O I：

暂无

中图分类号：

O643.3 [催化];

学科分类号：

081705 ;

摘要：

在碱的作用下,2,4-双（N-咪唑甲基）-6-取代苯酚（1）和2,6-双（N-咪唑甲基）-4—氯苯酚（2）与1,2-二溴乙烷、l,3-二溴丙烷、1,4-二溴丁烷或a,a’-二溴间二甲苯反应,合成了新型的模型配体（3～9）.配体与[Cu（CH3CN）4]ClO4反应,得到两个咪唑基与铜配位的双核铜蛋白模型化合物（10～16）.研究了模型物的氧合作用,发现模型物15和氧气反应,发生分子内的羟化,生成μ- 酚氧基-μ-羟基的双核铜（Ⅱ）配合物,其它模型与氧气反应,生成双（μ-羟基）双核铜（Ⅱ）配合物.以4为例,详细研究了其模型物催化氧化苯偶姻的反应及反应动力学.考查了碱、外加配体、金属离子等对氧化反应的影响,发现模型物的活性是铜盐或单核铜配合物活性的近六倍.求出了反应的动力学参数Vmax、Km分别为9.47×10-5·mol·dm-3·s-1和0.0418mol·dm-3,表明模型物催化的苯偶姻反应,遵从Michaelis-Menten动力学规律.

引用

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