重稀土与偶氮氯膦Ⅲβ型反应动力学研究及机理的探讨

一定条件下,偶氮氯膦Ⅲ的重稀土螯合物可由α型转化成β型。连续扫描的谱图表明:α型是瞬时形成的。随着反应进行,α峰下降而β峰上升。在恒溫、Yb:R=1:1和pH=3.2时,测得非缓冲体系和缓冲体系(NaAc—HCl)的反应级数分别为2和1,表观活化能分别为71.1KJ/mol和49.8KJ/mol。对于许多缓冲体系,具有亲核基团的缓冲介质能够加速此转化过程。在此缓冲体系中,β型螯合物的生成速率随氢离子浓度的增大而减小,随缓冲介质浓度增大而增大。实验还表明:两个α型分子形成一个β型分子并释放出一个质子。据此,对缓冲体系和非缓冲体系分别拟出了合理的机理,稳态处理后的动力学速率方程满意地解释了所有实验事实。最后讨论了反应机理的可能模式。