苯并氧化呋咱稳定性和异构化的DFT和 ab initio研究

被引：8

作者：

李金山

肖鹤鸣

董海山

机构：

[1] 南京理工大学化学系!南京中国工程物理研究院化工材料研究所绵阳,南京理工大学化学系!南京,中国工程物理研究院化工材料研究所!绵阳

来源：

化学物理学报 | 2000年 / 01期

关键词：

苯并氧化呋咱; 异构化; B3LYP—DFT方法; abinitio方法; 振动频率;

D O I：

暂无

中图分类号：

O626 [杂环化合物];

学科分类号：

摘要：

运用Ｂ３ＬＹ／６—３１Ｇ（ｄ）密度泛函理论（ＤＦＴ）方法对苯并氧化呋咱、邻二亚硝基苯及其间的异构化反应进行了计算研究。结果表明，苯并氧化呋咱的分子总能量比邻二亚硝基苯的低；由苯并氧化呋咱异构为邻二亚硝基苯的正向反应活化能（Ｅａ＋＝５１.０ＫＪ／ｍｏｌ），与文献实测值（５８．６ｋＪ／ｍｏｌ）较接近，而其逆向反应活化能（Ｅａ＝４.６ｋＪ／ｍｏｌ）很小，从而揭示了苯并氧化呋咱比邻二亚硝基苯更稳定。此外，进行了ＨＦ／３－２１Ｇ、ＨＦ／６—３１Ｇ（ｄ）和ＭＰ２／６－３１Ｇ（ｄ）／／６—３１Ｇ（ｄ）水平下相应的计算，发现Ｂ３ＬＹＰ－ＤＦＴ的结果较ａｂｉｎｉｔｉｏ为优。谐振动频率的Ｂ３ＬＹＰ／６—３１Ｇ（ｄ）计算还支持了邻二亚硝基苯为苯并氧化吱咱“自－自”互变重排反应的中间体。

引用

页码：55 / 60

页数：6

共 16 条

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