甲酸在超临界水中分解反应的密度泛函理论研究

被引：3

作者：

张永春

张军

曾娜

盛昌栋

徐益谦

机构：

[1] 东南大学热能工程研究所

来源：

西安交通大学学报 | 2009年 / 43卷 / 07期

关键词：

甲酸; 超临界水; 密度泛函理论; 反应机理; 速率常数;

D O I：

暂无

中图分类号：

O621.1 [有机化学理论、物理有机化学];

学科分类号：

070303 ; 081704 ;

摘要：

采用密度泛函方法(B3LYP)在6-311+g(3df,2p)基组水平上研究了甲酸在超临界水中分解的微观反应机理.研究结果表明:甲酸在超临界水中的分解反应存在多条反应通道,反应历程复杂,其中通道R IM1 TS4 IM4 TS5 P1和R IM3 TS14 P2为主通道,分别对应甲酸脱羧反应和脱羰反应;H2O作为催化剂参与了甲酸分解反应,使得脱羧反应和脱羰反应的反应势垒明显降低,促进了甲酸分解,且对脱羧反应的促进作用更为明显.利用传统过渡态理论,分别计算出2条主通道的速控步骤在压力为25 MPa、温度为700～1 500 K范围内的速率常数表达式分别为k1=4.68×1010exp(-22 231.46/T)s-1和k2=5.34×1010exp(-24 587.05/T)s-1.

引用

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共 6 条

[1] 超临界水中甲醛气化的实验研究 [J].