铬的羰基络合物及其碳炔衍生物中铬原子的共价

用ＤＶ－Ｘα方法和自然轨道法研究了Ｃｒ（ＣＯ）６和（ＣＯ）４ＩＣｒＣＣＨ３的电子结构和成键情况，并根据共价新定义讨论了其中铬原子的共价。结果表明：在（ＣＯ）４ＩＣｒＣＣＨ３中，Ｃｒ－Ｃｃａｒｂｙｎｅ之间存在三重键，但其中只有σ键定域在Ｃｒ－Ｃｃａｒｂｙｎｅ两原子之间，而两个π键已部分离域到各ＣＯ上；另外，中心铬原子上的价电子未能反馈到Ｃｃａｒｂｙｎｅ上。两个因素同时作用，结果使Ｃｃａｒｂｙｎｅ上的电荷密度较同一分子中的ＣＣＯ和ＣＭｅ小．这一计算结果从理论上解释了该分子的１３ＣＮＭＲ谱化学位移Ｃｃａｒｂｙｎｅ大于ＣＣＯ和ＣＭｅ的原因。由于在Ｃｒ（ＣＯ）６和（ＣＯ）４ＩＣｒＣＣＨ３分子中铬原子均接受了１２个有效共享成键电子，根据共价新定义，铬原子共价均为１２。