本文对钒(Ⅴ)在磷酸盐体系中过氧化氢的极谱催化波进行了研究。确定了催化波的分析条件为0.2MNaH2PO4,0.05MH2O2,pH=5底液中,钒(Ⅴ)浓度由1×10-8—7×10-7M之间与电流呈直线关系。推导了利用催化电流求电极活性络合物组成的关系式为,1/i=1/imax+1/βimax·1/[HPO4-]n■并求得电极活性络合物组成为H2VO5H2PO42-,相应条件稳定常数β=25.2。同时求得在砷酸盐底液中电极活性络合物组成为H2VO5H2AsO42-,相应β=28.3。另外由汞柱高对催化电流影响、电毛细管曲线、i-t曲线、三角波扫描图形等实验判断.认为催化电流是由VO3·H2PO42-在电极上被吸附,因而催化了过氧化络合物的形成和在电极上放电。