有机磷化合物中取代基电负性对P=O及P=S振动频率的影响

1.有机磷化合物的P=O频率在1160—1400厘米-1,P=S频率在540—750厘米-1。这些频率都因取代基不同而变化很大,随取代基电负性增大,频率也显著提高。 2.P=O频率与取代基电负性和∑x之间呈良好的直线关系,其经验公式可写为υP=0=37.5∑x+950.1 利用这式,如果知道某一分子的P=O频率,就可求其取代基的电负性。 3.P=O频率的移位主要是由于取代基诱导效应的作用,使P=O键的力常数发生变化而引起。 4.P=S频率的移位较为复杂。除取代基的诱导效应外,当与P=S键直接相联的是第三或第四周期的硫、氯或溴原子时,这些原子还可能对P=S键产生另一效应,足以提高P=S键强度。