用27AlNMR研究无水AlCl3在Lewis碱中的溶剂化作用

用27Al NMR对无水AlCl3与30多种Lewis碱溶剂的相互作用进行了较系统的研究。在较浓的乙醚、戊酶—2、四氢呋喃、二氧六环、二甲亚砜等溶液中,观察到了AlCl3·2L的五配位络合物峰。研究了醇、醚、酮的空间位阻对AlCl3溶剂化配位数的影响。伯醇和某些位阻较小的仲醇能与AlCl3生成六配位的络合物,27Al化学位移位于0ppm附近,而在叔醇和酮类溶液中,位于100ppm附近的器配位络合物峰占主要优势。醚则由于更大的空间位阻不能生成六配位络合物,因此在0ppm附近不出峰。本文还观察到了在乙醚、硝基甲烷的浓AlCl3溶液中,位于约100ppm处存在着未被溶剂化的二聚体Al2Cl6的27Al峰。