<正> 在研究雪胆甲素(1)的过程中,试图用氢氧化钾的乙醇溶液进行皂解,以期得到雪胆乙素(2)。但所得为另一物质,与甲素、乙素的突出区别是具有紫外光谱270nm(3.98)与红外光谱1615cm-1(强)等峰,推测可能产生了β-二羰体系的烯醇式结构(-CO-C=C-OH),1H核磁共振谱82.24(3H,s)表明仍保留乙酰基。雪胆甲素(1)为叔醇酯,皂解反应的速度较低。但12及23位碳在碱性条件下均易形成碳负离子,其中23位的碳负离子对乙酰羰基进行分子内部的进攻(形成五元环中间体),可远超过皂解的反应速度,从而使乙酰基由氧向碳转移。结合光谱数据,可以判定产