雪胆甲素在碱中的乙酰基转移反应

被引:4
作者
王方材
梁晓天
机构
[1] 云南省药品检验所
[2] 中国医学科学院药物研究所 昆明
[3] 北京
关键词
雪胆甲素; 氢氧化钾; 反应; 烯醇式; 氢氧化物; 乙素; 色层分析; 层析; 乙酞基; 乙醇溶液;
D O I
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中图分类号
学科分类号
摘要
<正> 在研究雪胆甲素(1)的过程中,试图用氢氧化钾的乙醇溶液进行皂解,以期得到雪胆乙素(2)。但所得为另一物质,与甲素、乙素的突出区别是具有紫外光谱270nm(3.98)与红外光谱1615cm-1(强)等峰,推测可能产生了β-二羰体系的烯醇式结构(-CO-C=C-OH),1H核磁共振谱82.24(3H,s)表明仍保留乙酰基。雪胆甲素(1)为叔醇酯,皂解反应的速度较低。但12及23位碳在碱性条件下均易形成碳负离子,其中23位的碳负离子对乙酰羰基进行分子内部的进攻(形成五元环中间体),可远超过皂解的反应速度,从而使乙酰基由氧向碳转移。结合光谱数据,可以判定产
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